生態(tài)環(huán)境部辦公廳發(fā)布了關于征求國家環(huán)境保護標準《硫酸工業(yè)污染物排放標準》（GB 26132-2010）修改單（征求意見稿），

關于征求國家環(huán)境保護標準《硫酸工業(yè)污染物排放標準》（GB 26132-2010）修改單（征求意見稿）

各有關單位：

為進一步防控鉈排放的環(huán)境風險，完善硫酸工業(yè)水污染物排放控制要求，我部決定制訂發(fā)布《硫酸工業(yè)污染物排放標準》（GB 26132-2010）修改單（以下簡稱修改單）。目前，標準編制單位已編制完成修改單（征求意見稿）。按照《國家環(huán)境保護標準制修訂工作管理辦法》（國環(huán)規(guī)科技〔2017〕1號）要求，現(xiàn)就該修改單（征求意見稿）征求你單位意見，請研究并提出書面意見，于2020年4月10日前通過信函或電子郵件的方式將意見反饋我部，逾期未反饋的按無意見處理。修改單（征求意見稿）及其編制說明可登錄我部網(wǎng)站（/）“意見征集”欄目檢索查閱。

聯(lián)系人：生態(tài)環(huán)境部環(huán)境工程評估中心范真真

通訊地址：北京市朝陽區(qū)北苑路28號

郵政編碼：100012

電話：（010）84757161

電子郵箱：fanzz@acee.org.cn

聯(lián)系人：生態(tài)環(huán)境部水生態(tài)環(huán)境司洪宇寧

通信地址：北京市東城區(qū)東長安街12號

郵政編碼：100006

電話：（010）65645468

傳真：（010）65645465

附件：1.征求意見單位名單

2.《硫酸工業(yè)污染物排放標準》（GB 26132-2010）修改單（征求意見稿）

3.《硫酸工業(yè)污染物排放標準》（GB 26132-2010）修改單（征求意見稿）編制說明

生態(tài)環(huán)境部辦公廳

2020年3月10日

（此件社會公開）

附件1

征求意見單位名單

1.發(fā)展改革委辦公廳

2.工業(yè)和信息化部辦公廳

3.自然資源部辦公廳

4.國家市場監(jiān)督管理總局辦公廳

5.國家衛(wèi)生健康委員會辦公廳

6.各省、自治區(qū)、直轄市生態(tài)環(huán)境廳（局）

7.新疆生產(chǎn)建設兵團生態(tài)環(huán)境局

8.中國環(huán)境科學研究院

9.中國環(huán)境監(jiān)測總站

10.中日友好環(huán)境保護中心

11.中國環(huán)境科學學會

12.生態(tài)環(huán)境部對外合作與交流中心

13.南京環(huán)境科學研究所

14.華南環(huán)境科學研究所

15.環(huán)境工程評估中心

16.中國環(huán)境保護產(chǎn)業(yè)協(xié)會

17.中國硫酸工業(yè)協(xié)會

18.中國無機鹽工業(yè)協(xié)會

19.云南威龍化工科技有限公司

20.湖南恒光化工有限公司

21.云南云天化股份有限公司

22.山東魯北企業(yè)集團總公司

23.銅陵市華興化工有限公司

24.安徽省司爾特肥業(yè)股份有限公司

25.銅陵有色金屬(集團)公司銅冠冶化分公司

26.湖北祥云（集團）化工股份有限公司

27.新洋豐農(nóng)業(yè)科技股份有限公司

28.江西銅業(yè)集團公司

29.云浮廣業(yè)硫鐵礦集團有限公司

30.云南馳宏資源綜合利用有限公司

（部內(nèi)征求法規(guī)司、科財司、大氣司、固體司、環(huán)評司、監(jiān)測司、執(zhí)法局、應急中心意見）

附件2《硫酸工業(yè)污染物排放標準》（GB26132-2010）修改單（征求意見稿）

為進一步完善國家污染物排放標準，我部決定修改《硫酸工業(yè)污染物排放標準》（GB26132-2010），修改內(nèi)容如下：

一、在“2規(guī)范性引用文件”中，增加以下內(nèi)容：HJ700-2014水質(zhì)65種元素的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法HJ748-2015水質(zhì)鉈的測定石墨爐原子吸收分光光度法

二、在“表2新建企業(yè)水污染物排放限值”中，增加總鉈排放限值要求（單位為mg/L）：

三、在“表3水污染物特別排放限值”中，增加總鉈排放限值要求（單位為mg/L）：

四、在“表9水污染物濃度測定方法標準”中，增加以下內(nèi)容：

五、在“5污染物監(jiān)測要求”中增加以下內(nèi)容：

5.1.6本標準實施后國家發(fā)布的污染物監(jiān)測方法標準，如適用性滿足要求，同樣適用于本標準相應污染物的測定。

六、本標準修改單發(fā)布之日前環(huán)境影響評價文件已通過審批的硫酸工業(yè)企業(yè)或生產(chǎn)設施，自2022年10月1日起實施修改單要求。本標準修改單發(fā)布之日及之后環(huán)境影響評價文件通過審批的新建、改建和擴建的硫酸工業(yè)企業(yè)或生產(chǎn)設施建設項目，自修改單發(fā)布之日起實施修改單要求。

附件3.《硫酸工業(yè)污染物排放標準》（GB 26132-2010）修改單（征求意見稿）編制說明

《硫酸工業(yè)污染物排放標準》（GB26132-2010）修改單編制說明

1項目背景

1.1任務來源為加強工業(yè)廢水鉈污染防控，2017年8月，原環(huán)境保護部水環(huán)境管理司制定《涉鉈重點行業(yè)排放標準修改工作方案》，擬以標準修改單的形式，分批修改涉鉈重點行業(yè)的污染物排放標準，納入鉈排放限值和相應管理要求，自首批制定《鉛、鋅工業(yè)污染物排放標準》（GB25466-2010）修改單后，第二批制定《鋼鐵工業(yè)水污染物排放標準》（GB13456-2012）《硫酸工業(yè)污染物排放標準》（GB26132-2010）《磷肥工業(yè)水污染物排放標準》（GB15580-2011）《錫、銻、汞工業(yè)污染物排放標準》（GB30770-2014）等4項標準修改單，并被列入到2020年度國家生態(tài)環(huán)境標準計劃項目，經(jīng)評審答辯，最終確定由生態(tài)環(huán)境部環(huán)境工程評估中心牽頭，中國硫酸工業(yè)協(xié)會、北京市環(huán)境監(jiān)測站、四川省化工設計院、中科院過程所、生態(tài)環(huán)境部華南環(huán)境研究所協(xié)作，承擔《硫酸工業(yè)污染物排放標準》（GB26132-2010）修改單的編制任務。

1.2工作過程按照2020年度國家生態(tài)環(huán)境標準計劃項目計劃任務和工作要求，項目承擔單位和協(xié)作單位共同組成編制組和工作團隊。根據(jù)各協(xié)作單位優(yōu)勢，開展前期資料調(diào)研，收集了硫酸行業(yè)及污染物排放、污染物處理技術等資料，制訂調(diào)研計劃及工作方案，形成該標準修改單的開題報告。

2019年10月17日至19日，編制組赴內(nèi)蒙開展硫鐵礦及硫鐵礦制酸企業(yè)調(diào)研，了解硫鐵礦制酸生產(chǎn)工藝、鉈污染來源、監(jiān)測管理現(xiàn)狀等情況。2019年10月底提交開題報告，申請召開開題論證會。

2019年11月29日，通過項目開題論證會，專家提出要進一步加強涉鉈排放標準制訂及執(zhí)行情況的調(diào)研分析；2019年12月，編制組內(nèi)部協(xié)調(diào)對外監(jiān)測計劃及監(jiān)測企業(yè)等事宜，同時根據(jù)開題論證會專家意見開展編制說明修改；2020年1月赴廣東云浮礦山及硫酸生產(chǎn)企業(yè)開展現(xiàn)場調(diào)研，監(jiān)測了硫磺制酸及石膏制酸企業(yè)數(shù)據(jù)。2020年2月，通過征求意見稿技術審查會。

2標準制定的必要性分析

2.1控制硫酸行業(yè)廢水鉈污染排放鉈為親石元素，具有親硫特性，以微量元素形式存在于含硫酸鹽礦床和硫鹽類礦物中，而硫酸生產(chǎn)工藝中硫鐵礦制酸工藝所用原料為硫鐵礦，是從硫酸鹽礦床分選而來?？紤]到鉈的親硫特性及來源，硫鐵礦原料中含有鉈元素。從目前的調(diào)研數(shù)據(jù)來看，湖南某以硫鐵礦為原料制取硫酸的硫酸廠洗滌廢水中鉈含量高達15.4-400μg/L、安徽某硫鐵礦制酸企業(yè)原料硫精砂（即硫鐵礦）中鉈含量為2.57g/t、內(nèi)蒙某硫鐵礦制酸企業(yè)廢酸中總鉈的濃度為6.01μg/L、廣東某硫鐵礦制酸企業(yè)硫精砂中鉈含量達到10g/t，在以硫鐵礦制酸生產(chǎn)企業(yè)中鉈從原料端進入制酸生產(chǎn)工藝不斷釋放到環(huán)境中。但目前涉及到硫酸行業(yè)鉈排放的地方標準為湖南省地方標準《工業(yè)廢水中鉈污染物排放標準》（DB43/968-2014）、廣東省地方標準《工業(yè)廢水中鉈污染物排放標準》（DB44/1989-2017）、上海市地方標準《污水綜合排放標準》（DB31/199-2018）中規(guī)定了總鉈的控制限值，而國家層面的《硫酸工業(yè)污染物排放標準》（GB26132-2010）中并未對廢水總鉈進行控制，在全國范圍內(nèi)除廣東、湖南省外，其他省份的硫鐵礦制酸廢水中對重金屬總鉈沒有管控要求。因此，亟需對《硫酸工業(yè)污染物排放標準》（GB226132-2010）進行修訂，增加總鉈排放控制要求，控制硫酸行業(yè)廢水鉈污染排放。

2.2防范環(huán)境風險，保障水環(huán)境安全由于鉈及其化合物具有毒性，含鉈廢水若未經(jīng)有效處理即排入環(huán)境，將對公眾健康與生態(tài)環(huán)境安全造成威脅。我國自2010年起廣東北江、江蘇京杭運河、四川嘉陵江（廣元段）、湘贛兩省交界區(qū)域淥江河涉鉈環(huán)境污染事件多發(fā)，對人民群眾飲水安全等造成了一定影響。因此有必要加強涉鉈行業(yè)含鉈廢水管控。硫酸生產(chǎn)中硫鐵礦制酸原料硫鐵礦含有重金屬鉈隨生產(chǎn)工藝釋放到環(huán)境中，含鉈廢水若直接排入外環(huán)境，將會威脅周邊環(huán)境質(zhì)量。因此，《硫酸工業(yè)污染物排放標準》（GB26132-2010）中增加總鉈控制要求，降低鉈污染排放，對于防范環(huán)境風險，保障水環(huán)境安全有重要意義。

2.3完善國家污染物排放標準重金屬污染控制體系從國家污染物排放標準體系來看，《污水綜合排放標準》中無廢水總鉈控制限值，僅《無機化學工業(yè)污染物排放標準》中對廢水中總鉈提出濃度限值。此外，因相關流域鉈污染超標，湖南、江蘇、廣東、江西等省份的地方污染物排放標準中制定了鉈污染物排放標準。但從國家層面的污染物排放標準中對于重金屬的控制主要是鉛、汞、鉻、鎘、砷等的控制，缺少鉈排放控制要求。

2016年《最高人民法院最高人民檢察院關于辦理環(huán)境污染刑事案件適用法律若干問題的解釋》（法釋〔2016〕29號）規(guī)定“排放、傾倒、處置含鉛、汞、鎘、鉻、砷、鉈、銻的污染物，超過國家或者地方污染物排放標準三倍以上的，應當認定為嚴重污染環(huán)境”，重金屬鉈污染控制列入重金屬重點管控范圍。硫酸生產(chǎn)也是涉鉈重要行業(yè)，因此推進《硫酸工業(yè)污染物排放標準》（GB26132-2010）總鉈修改單制定，對完善國家污染物排放標準中重金屬污染控制體系，提高硫酸行業(yè)廢水污染控制能力具有重要意義。

3硫酸行業(yè)概況

3.1行業(yè)概況硫酸是十大重要工業(yè)化學品之一，廣泛應用于紡織、化工、冶金、醫(yī)藥等各個工業(yè)部門。其產(chǎn)量常被用作衡量一個國家工業(yè)發(fā)展水平的標志，是我國十大重要工業(yè)化學品之一，素有“工業(yè)之母的美譽”。據(jù)中國硫酸工業(yè)協(xié)會統(tǒng)計，2013年到2018年我國硫酸產(chǎn)量在8000萬噸至10000萬噸不等。2013年我國硫酸產(chǎn)量為8650萬噸，2014-2018年我國硫酸產(chǎn)量維持在9000萬噸以上。硫鐵礦制酸占比從2013年的24.9%不斷下降，2018年硫鐵礦制酸占比到17.1%（圖1）。

2018年全國硫酸總產(chǎn)量9686萬噸，同比上升0.9%，創(chuàng)歷史新高。其中，硫鐵礦制酸產(chǎn)量1652萬噸，同比下降2.6%，連續(xù)五年出現(xiàn)下降；硫磺制酸產(chǎn)量4432萬噸，同比下降0.9%；冶煉酸產(chǎn)量3496萬噸，同比上升5.6%，創(chuàng)歷史新高，近20年保持連續(xù)增長走勢。

從原料結(jié)構(gòu)來看，硫磺制酸占比依然最大，達到45.8%，同比下降0.8個百分點；冶煉酸次之，占比36.1%，同比上升1.6個百分點；硫鐵礦制酸占比連年下降，2018年占比17.1%，同比下降0.6個百分點（圖2）。

我國硫酸產(chǎn)量主要分布在磷復肥產(chǎn)地和工業(yè)發(fā)達地區(qū)。據(jù)中國硫酸工業(yè)協(xié)會統(tǒng)計，2018年，產(chǎn)磷四省（云貴川鄂）累計硫酸產(chǎn)量同比上升0.1%，占總產(chǎn)量的45.5%；工業(yè)發(fā)達的華東地區(qū)產(chǎn)量同比上升1.3%，占總產(chǎn)量的26.3%。其中硫鐵礦制酸主要位于湖北、安徽、廣東、云南、四川、江西等省份，占硫鐵礦制酸的65.2%。

（1）硫磺制酸產(chǎn)量分布我國硫磺制酸主要集中在產(chǎn)磷四省和華東地區(qū)。2018年，產(chǎn)磷四省的硫磺制酸產(chǎn)量同比上升1.5%，占硫磺制酸總產(chǎn)量比例為73.9%；華東地區(qū)產(chǎn)量同比下降8.4%，占比17.8%。

（2）硫鐵礦制酸產(chǎn)量分布硫鐵礦制酸主要分布在硫鐵礦和硫精砂產(chǎn)地以及硫酸主要的消費地，單個裝置產(chǎn)能較小，布局較為分散。湖北、安徽、廣東是我國僅有的三個產(chǎn)量超過200萬噸的省份。

（3）冶煉煙氣制酸產(chǎn)量分布我國冶煉酸主要分布在有色金屬資源礦產(chǎn)地和運輸較方便的沿海沿江地區(qū)。最大的冶煉酸省份山東省的產(chǎn)量為384萬噸，其次是安徽、河南、云南和甘肅。除少數(shù)幾個工業(yè)欠發(fā)達的省份外，絕大部分省份都有冶煉酸裝置。

3.2主要原料情況硫鐵礦是對天然硫鐵礦和有色金屬礦選礦副產(chǎn)的硫精砂的統(tǒng)稱。目前我國國內(nèi)硫鐵礦生產(chǎn)可滿足國內(nèi)硫酸生產(chǎn)，基本不依靠國外進口原料制酸。國內(nèi)的硫鐵礦多數(shù)是有色金屬礦選礦副產(chǎn)的硫精砂，天然硫鐵礦的比例較低。近年來，我國硫鐵礦產(chǎn)量在不斷下降，2018年全國硫鐵礦產(chǎn)量1348萬噸（折含量S35%），同比下降1.1%。我國硫鐵礦主要分布在廣東、江西、安徽三個省份，2018年三省硫鐵礦產(chǎn)量占全國總產(chǎn)量的比例分別為28.5%、20.9%、19.6%。從全國硫鐵礦產(chǎn)量走勢來看廣東、江西、安徽三省硫鐵礦生產(chǎn)量處于上升狀態(tài)，其他地區(qū)硫鐵礦生產(chǎn)逐年在壓縮（圖3）

我國硫鐵礦產(chǎn)量前十的省份主要是廣東、江西、安徽、內(nèi)蒙、陜西、遼寧、云南、福建、湖南、江蘇，2018年這十省份硫鐵礦總產(chǎn)量達1278萬噸，占比94%。目前我國硫鐵礦制酸企業(yè)原料主要來自廣東云浮硫鐵礦、江西銅業(yè)、安徽新橋礦、內(nèi)蒙東升廟礦、陜西金堆城鉬礦、紅透山礦、個舊錫礦礦藏、湖南水口山等礦種。鉈是硫酸行業(yè)主要原料鐵礦石的伴生元素之一，鐵礦石伴生硫，鉈具有親硫特性，目前硫鐵礦制酸企業(yè)硫精砂中含硫率均在40%以上，均為礦石采選后的一類礦種（硫精砂），而礦山、冶煉等均為鉈污染物排放重點行業(yè)，而我國著名的廣東云浮硫鐵礦中鉈含量有高達30mg/kg的報道，根據(jù)調(diào)研我國內(nèi)蒙、安徽等硫鐵礦制酸企業(yè)原料硫精砂均檢測到了重金屬鉈。

廣東省疑似排鉈的涉重金屬行業(yè)篩查中，無機酸制造企業(yè)涉鉈20家，占到企業(yè)總數(shù)量的19.4%。硫精砂經(jīng)硫鐵礦制酸企業(yè)脫硫后，送往鋼鐵廠作原料。

江蘇省重點鋼鐵企業(yè)調(diào)研分析數(shù)據(jù)顯示未處理工藝水中鉈含量達到0.11-948μg/L。即礦石經(jīng)采選后，伴生鉈隨之進入各礦種中，隨著相應冶煉或生產(chǎn)工藝進入到環(huán)境中。因此，本課題通過追蹤原料，篩選需監(jiān)測的硫鐵礦制酸企業(yè)。

3.3廢水產(chǎn)生來源及含鉈廢水環(huán)境影響

（1）硫酸行業(yè)廢水產(chǎn)生及來源硫酸生產(chǎn)流程相對簡單，主要工藝流程包括：含硫原料焚燒產(chǎn)生二氧化硫工藝氣、工藝氣凈化洗滌、二氧化硫轉(zhuǎn)化為三氧化硫、三氧化硫被濃硫酸吸收產(chǎn)出硫酸產(chǎn)品、硫酸尾氣洗滌達標排放。廢氣主要是從尾氣洗滌塔產(chǎn)生，主要含有二氧化硫和少量的硫酸霧，廢水主要是來自工藝氣凈化洗滌流程，產(chǎn)生的稀酸中含有少量的重金屬（鉛、砷）和氟離子。

另外，在沸騰爐處還會產(chǎn)生燒渣。硫酸廢水中鉈、砷等重金屬主要來自硫鐵礦等原料，基于硫鐵礦制酸的工藝流程，硫鐵礦在沸騰爐內(nèi)燃燒，一部分重金屬砷、鉈等會附著于顆粒物表面，隨著煙氣進入凈化系統(tǒng)，在凈化過程中砷、鉈等重金屬被帶入凈化稀酸中，一部分則在燒渣中富集。在硫酸企業(yè)污水處理站處理的廢水類型分別為稀酸、煙氣處理廢液及地面沖洗水，其中稀酸占廢水處理站總水量的80%-90%。目前稀酸中的砷及重金屬一般采用廢堿液或電石渣處理或回用；硫鐵礦制酸含砷廢水（低濃度，<4mg/L）采用石灰、電石渣中和處理；硫鐵礦制酸含砷廢水（中等濃度，4mg/L-500mg/L）采用石灰（電石渣）二級或三級中和、氧化、沉淀等處理；硫鐵礦制酸含砷廢水（高濃度，>500mg/L）一般采用石灰-鐵鹽法及硫化鈉等組合工藝。

（2）含鉈廢水環(huán)境影響分析鉈及硫酸鉈、乙酸鉈、氯酸鉈等15種鉈化合物被列入《危險化學品目錄（2015版）》（序號2103），其中，硫酸鉈為劇毒化學品。含鉈廢水若未經(jīng)有效處理即排入環(huán)境，將對公眾健康與生態(tài)環(huán)境安全造成威脅。鉈可經(jīng)呼吸道、消化道及皮膚吸收，人攝入過量的鉈便會中毒，出現(xiàn)脫發(fā)、頭暈等一系列癥狀。在植物中，鉈與鉀存在拮抗作用，一旦鉈取代了鉀，植物就會受到巨大危害。

4硫鐵礦制酸工業(yè)廢水鉈污染物產(chǎn)生特點及治理技術

4.1產(chǎn)生特點（1）由于鉈具有親硫性，硫酸廢水中鉈主要來自硫鐵礦等原料，因此本修改單制定過程中僅針對硫鐵礦制酸企業(yè)廢水鉈的產(chǎn)排污情況。以本次現(xiàn)場取樣監(jiān)測結(jié)果進行驗證，監(jiān)測硫酸生產(chǎn)企業(yè)中石膏制酸及硫磺制酸企業(yè)結(jié)果見下表1，硫磺制酸及石膏制酸中未檢測到鉈。

（2）鉈的產(chǎn)生量與硫鐵礦中的鉈含量密切相關?；诹蜩F礦制酸的工藝流程，硫鐵礦在沸騰爐內(nèi)燃燒，絕大部分鉈附著于顆粒物表面，隨著煙氣進入凈化系統(tǒng)，在凈化過程中鉈被帶入凈化稀酸中。本次篩選典型企業(yè)分別測定原料礦中鉈含量2-10mg/kg不等，稀酸中鉈濃度約6.01-400μg/L，稀酸中鉈濃度的平均值約197μg/L，見表2。

內(nèi)蒙、安徽等由于硫鐵礦中含鉈量較低，約2-3mg/kg，稀酸中總鉈含量較低，廢水總排口由于混入初期雨水、地面沖洗水等約10%-20%的水量后，廢水總排口處總鉈未檢出。

4.2治理技術據(jù)資料及調(diào)研了解，目前我國廣東、上海等地雖然已經(jīng)發(fā)布了有關鉈的排放標準，對涉鉈排放企業(yè)提出排放要求，但重點監(jiān)管在冶煉、鋼鐵等行業(yè)，硫酸行業(yè)廢水排放量較小且以大氣污染為主，目前我國硫鐵礦制酸生產(chǎn)企業(yè)尚未開展專門針對廢水中鉈的污染治理。在冶煉、鋼鐵行業(yè)已有相應的鉈處理技術，尤其在湖南、廣東、江蘇等地制定總鉈地標省份，已有較多除鉈工程實例。

（1）化學沉淀法化學沉淀法的原理是通過化學反應使廢水中呈溶解狀態(tài)的重金屬轉(zhuǎn)變?yōu)殡y溶于水的重金屬化合物，從而通過過濾和分離達到去除目的。常見的沉淀法主要有硫化沉淀和堿沉淀等，堿沉淀法是向含鉈的水溶液中加入氧化劑和強堿，使鉈（一價）氧化為三價鉈，然后生成沉淀物。硫化物沉淀是通過向廢水中添加硫化物的方式，使鉈（一價）形成硫化鉈沉淀，從而實現(xiàn)鉈的去除。

（2）吸附法吸附法是利用吸附材料的高比表面積、蓬松結(jié)構(gòu)或者特殊功能基團對水中重金屬離子進行物理吸附或化學吸附。吸附法具有吸附量大、處理深度高等優(yōu)勢，目前應用較廣的吸附材料主要有金屬氧化物、活性炭及微生物等。金屬氧化物被認為是目前廢水中吸附鉈（一價）效果最好的材料，如水合氧化鐵、納米氧化鋁、磁性Fe3O4、水合氧化錳、氧化鈦、鈦納米管等，尤以水合氧化錳和水合氧化鐵最為有效?；钚蕴烤哂斜缺砻娣e高、孔徑大、表面化學性質(zhì)可調(diào)、吸附量大、物理化學性質(zhì)穩(wěn)定和強度高等優(yōu)勢，被廣泛應用在高濃度重金屬廢水處理工藝上，其吸附機理主要為：

一是重金屬離子與活性炭表面的官能團發(fā)生質(zhì)子或者離子交換；

二是重金屬離子與活性炭表面的官能團發(fā)生絡合反應從而形成復雜且穩(wěn)定的絡合物；

三是活性炭與重金屬離子之間發(fā)生電荷轉(zhuǎn)移。生物吸附是利用微生物本身的特性以及化學結(jié)構(gòu)來吸附水體中特定的金屬離子，再通過固液分離達到去除水相中金屬離子的方法。生物吸附劑主要包括細菌、真菌、藻類等。

（3）離子交換法離子交換法是一種較為常見的分離手段，該法借助于離子交換劑中的交換離子同廢水中的離子進行交換，從而達到去除有害離子的目的。（4）其它處理技術目前針對含鉈污水的治理方法還有液膜法、浮選技術，電化學分離法等，這些方法的除7鉈效果明顯，但由于其局限性高，尚未有投入工業(yè)應用的報道。

5排放限值的確定

5.1國內(nèi)外相關標準及情況目前，國內(nèi)及國外涉及鉈含量的環(huán)境質(zhì)量標準或排放標準相對較少，具體見表4。對于環(huán)境質(zhì)量標準，美國飲用水水質(zhì)標準中規(guī)定飲用水中鉈含量最高允許值為2.0μg/L，最安全閾值為0.5μg/L；我國《地表水環(huán)境質(zhì)量標準》（GB3838-2002）中集中式生活飲用水地表水源地特定項目鉈含量標準限值為0.1μg/L，《生活飲用水衛(wèi)生標準》（GB5749-2006）規(guī)定飲用水中標準限值為0.1μg/L。對污染物排放標準，美國含鉈危險廢物最佳示范技術背景文件中規(guī)定一價鉈化合物經(jīng)化學氧化-沉淀-過濾后，測量24小時混合水樣廢水鉈含量治理標準為140μg/L。

德國污水排放規(guī)定條例規(guī)定有色金屬制造廢水隨機水樣或2小時混合水樣鉈含量不超過1000μg/L，污水排放規(guī)定條例規(guī)定廢物焚燒廢氣洗滌廢水24小時混合水樣鉈含量不超過50μg/L。

我國《無機化學工業(yè)污染物排放標準》（GB31573-2015）規(guī)定廢水鉈含量限值為5μg/L。湖南制定的《工業(yè)廢水鉈污染物排放標準》（DB43/968-2014）地方標準規(guī)定廢水鉈含量限值為5μg/L。廣東制定的《工業(yè)廢水鉈污染物排放標準》（DB44/1989-2017）地方標準規(guī)定現(xiàn)有企業(yè)（2017年10月1日實施）廢水鉈含量限值為5μg/L，新建及現(xiàn)有企業(yè)（2020年1月1日實施）廢水鉈含量限值為2μg/L。

江蘇制定的《鋼鐵工業(yè)廢水中鉈污染物排放標準》（DB32/3431-2018）規(guī)定廢水鉈含量限值為2μg/L。上海制定的《污水綜合排放標準》（DB31/199-2018）地方標準向敏感水域直接排放廢水鉈含量限值為5μg/L，向非敏感水域直接排放和間接排放廢水鉈含量限值為300μg/L。

廣東省地方標準《工業(yè)廢水中鉈污染物排放標準》（DB44/1989-2017）的制定，主要來源于廣東省部門流域水中鉈超標，通過摸查，廣東省大量鉈排放企業(yè)主要集中于有色金屬采冶行業(yè)、黑色金屬采選、鋼鐵冶煉、硫酸鹽及廢舊金屬回收行業(yè)，鉈污染物濃度為0.00002-2.6mg/L，主要分布在韶關、清遠、河源、云浮等地。

標準發(fā)布后，目前韶鋼、東方鋯業(yè)、大寶山礦業(yè)等重點企業(yè)均開展鉈污染治理，化學沉淀法、吸附法、返滲透膜處理技術等均能實現(xiàn)廢水達標排放，云浮的硫鐵礦制酸企業(yè)廢水不再外排環(huán)境。

上海市《污水綜合排放標準》（DB31/199-2018）中增加了總鉈控制限值，除了考慮到鉈的急性毒性、被列為美國環(huán)保署及歐盟的優(yōu)控污染物、我國《重金屬污染綜合防治“十二五”規(guī)劃》中將鉈列為重點防控重金屬污染物外，從上海直排企業(yè)調(diào)研及污染物排放情況來看，鉈主要來源于存在電焊工藝，或使用在酸性環(huán)境的機械設備，以及其他無機酸制造、電子元器件、電工陶瓷材料、醫(yī)學產(chǎn)品等行業(yè)。

該標準中總鉈限值的制定，主要是參考了國內(nèi)較嚴格的排放限值，規(guī)定總鉈敏感水域標準為0.005mg/L，非敏感水域標準為0.3mg/L。目前由于產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整及城市發(fā)展，上海已沒有硫酸生產(chǎn)企業(yè)了。

江蘇省地方標準《鋼鐵工業(yè)廢水中鉈污染物排放標準》（DB32/3431-2018）在編制過程中對江蘇省各地鋼鐵冶煉企業(yè)進行專項排查，采用濕法脫硫的鋼鐵企業(yè)含鉈廢水進入環(huán)境的途徑，主要是脫硫廢水混入水處理設施隨處理尾水外排和脫硫壓濾機廢水直接外排，從其監(jiān)測數(shù)據(jù)，燒結(jié)機脫硫廢水中鉈最高濃度達15.3μg/L，其余測點濃度范圍為0.82-2.6μg/L，其排放限值的確定除參考國內(nèi)標準外，也參照美國飲用水中鉈的最高允許限值，確定總鉈排放限值為2μg/L。

江西省地方標準《工業(yè)廢水鉈污染物排放標準》（DB36/1149-2019）的制定過程中調(diào)研的部分鋼鐵、冶煉、危廢綜合利用企業(yè)等可能涉鉈污染物排放企業(yè)，廢水總排口或循環(huán)水池等采樣點位樣品濃度除最高值66.6μg/L外，其他處于檢出限以下至5μg/L不等，基于生態(tài)系統(tǒng)安全、飲用水稀釋擴散模型、國內(nèi)外標準限值要求最終確定總鉈的排放限值為5μg/L。

美國的排水指南主要基于技術經(jīng)濟評估而制定。實際執(zhí)行時，美國排污許可當局在核發(fā)許可證前需要對每個排污單位處理設施的污染物濃度進行估算，評估其可能導致、潛在的可9能會引起的或直接導致水質(zhì)變化的某種物質(zhì)，而確定哪種污染物是需要關注的或需要制定排放限制。對重點關注的污染物測算基于水質(zhì)的濃度限值，最終通過與行業(yè)BAT限值取嚴確定最終排放限值。

5.2確定總鉈的排放限值

（1）限值確定原則

一是防范風險。黨的十九大報告提出“提高污染排放標準，強化排污者責任”，鉈及其化合物具有較強遷移、富集、潛伏性和生物毒性，含鉈廢水排放環(huán)境風險較大，硫酸工業(yè)硫鐵礦制酸因原料硫精砂中含鉈，在其生產(chǎn)工藝中會產(chǎn)生含鉈廢水，我國很多流域水出現(xiàn)鉈超標現(xiàn)象。因此針對GB26132-2010中增加硫鐵礦制酸工藝總鉈的控制要求。

二是適用可行。作為國家排放標準，限值確定應當考慮治理技術及穩(wěn)定達標的水平，以及企業(yè)的經(jīng)濟承受能力。結(jié)合硫鐵礦制酸鉈遷移轉(zhuǎn)化及監(jiān)測數(shù)據(jù)，設置車間放口排放限值，結(jié)合技術經(jīng)濟分析合理論證限值。

三是體系協(xié)調(diào)。本標準的制訂與國家規(guī)定的制定方法保持一致，與目前國家或地方相應工業(yè)鉈污染排放標準限值保持協(xié)調(diào)。

（2）排放監(jiān)控位置及限值制定方法《國家水污染物排放標準制訂技術導則》（HJ945.2-2018）規(guī)定：“對于毒性強、環(huán)境危害大、具有持久性和易于生物富集的有毒有害水污染物，排放監(jiān)控位置設在含有此類水污染物的污水與其他污水混合前的車間或車間預處理設施出水口”。鉈及其化合物毒性較高，為避免稀釋排放，本修改單規(guī)定廢水中總鉈的監(jiān)控位置為“車間或生產(chǎn)設施廢水排放口”。

以企業(yè)廢水從總排口排入環(huán)境水體后不危及公眾健康、不影響水生態(tài)環(huán)境質(zhì)量為底線，綜合中國、美國、加拿大、俄羅斯的水環(huán)境質(zhì)量標準、飲用水衛(wèi)生標準、水質(zhì)基準等數(shù)據(jù)（見表2），按排放標準取質(zhì)量標準或基準數(shù)據(jù)的5～20倍取值，可以得到企業(yè)總排口底線值為2μg/L（中國，飲用水水源）、5μg/L（美國，水質(zhì)基準）、16μg/L（加拿大，保護水生生物水體）。

我國《水污染防治法》明確規(guī)定不得在飲用水水源保護區(qū)設置排污口，但考慮到水的流動性使得不同水體相互影響，綜合分析企業(yè)總排口總鉈排放濃度不宜超過5μg/L。從排水量來看，含鉈廢水排水量占總排水量的80～90%，因此，“車間或生產(chǎn)設施廢水排放口”排放限值可考慮在5μg/L～6μg/L中選擇確定。具體根據(jù)技術經(jīng)濟評估確定。根據(jù)調(diào)研，達標穩(wěn)定性隨著出水濃度限值降低而降低，且運行成本隨著濃度限值降低而增加。根據(jù)技術經(jīng)濟分析（見第7部分），本修改單確定車間或生產(chǎn)設施排放口排放限值為6μg/L，對現(xiàn)有企業(yè)預留2年改造期。

（3）與國內(nèi)外標準的對比與國外標準在限值方面，國外未出臺相應硫酸行業(yè)鉈排放標準。

因此，國外標準與本標準修改單限值不具備可比性。在制定方法方面，美國一般采用基于技術的排放限值，基于技術的排放限值制定得較早，且主要考慮技術可達性，限值較為寬松。當發(fā)現(xiàn)基于技術的排放限值不能滿足當?shù)厮h(huán)境質(zhì)量要求時，采用更為嚴格的、基于水環(huán)境質(zhì)量的排放限值作為排污許可限值。

修改單采用水質(zhì)基準值推導排放限值，與美國基于水質(zhì)的排放限值適用范圍和方法相似。

因此是從保護人體健康和水生態(tài)環(huán)境安全的要求出發(fā)制定的排放限值。即我國與國際同類標準的寬嚴程度相當。

與國內(nèi)標準相比在限值方面，與國內(nèi)無機化學工業(yè)污染物排放標準總鉈控制限值相應；與地方排放標準相比，與江西地標、廣東現(xiàn)有企業(yè)執(zhí)行總鉈控制限值相當，與湖南地標總排口總鉈控制限值相當，松于廣東新建企業(yè)限值，湖南、江西、廣東、江蘇地標在制定時均充分考慮當?shù)氐乇硭|(zhì)達標要求。106廢水鉈污染物監(jiān)控要求目前國內(nèi)已發(fā)布2種廢水中鉈的監(jiān)測方法標準，適用條件如表5。

硫酸生產(chǎn)過程中從原料、輔料、生產(chǎn)工藝等過程，不外加含氯化合物且原料中基本不含氯離子，因此不涉及氯離子對檢測方法的影響。因此，確定硫鐵礦制酸廢水中總鉈的測定方法為《水質(zhì)鉈的測定石墨爐原子吸收分光光度法》（HJ748-2015）和《水質(zhì)65種元素的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法》（HJ700-2014）。

7環(huán)境效益和經(jīng)濟技術分析

（1）實施本標準的環(huán)境效益本標準單實施后，硫酸行業(yè)廢水中鉈排放量將大幅度減少，有效防范環(huán)境風險，保障公眾健康，保護生態(tài)環(huán)境，有助于推動我國硫酸行業(yè)的技術進步和可持續(xù)發(fā)展。2018年硫鐵礦制酸1652萬噸，按理論值推算，硫鐵礦制酸企業(yè)生產(chǎn)1噸硫酸約產(chǎn)生0.1噸廢酸產(chǎn)生，即硫鐵礦制酸企業(yè)約產(chǎn)生165.2萬噸廢酸，平均濃度約197μg/L，則實施標準后，預計可去除鉈的量約315.5kg，減排達97%，具有較好的環(huán)境效益。

（2）實施本標準的技術經(jīng)濟分析近年來，有關廢水中鉈污染治理技術在湖南、廣東等省份已有較多工程實例。但目前我國硫酸行業(yè)尚未開展鉈治理，因此開展技術經(jīng)濟分析時參照其他重金屬治理工藝推算。硫鐵礦制酸企業(yè)生產(chǎn)1噸硫酸約產(chǎn)生0.1噸廢酸產(chǎn)生，其廢水治理主要針對廢酸處理，一般采用一級中和、沉淀進行廢水治理，對20萬噸硫酸生產(chǎn)規(guī)模企業(yè)廢水處理費用約300萬元，運行費用約150萬，運行費用約占一次性投資費用的50%。以目前冶煉企業(yè)廢水鉈治理經(jīng)驗進行測算，通過改造現(xiàn)有含重金屬廢水處理設施而實現(xiàn)達標排放，初步測算需要增加二級、三級沉淀池處理廢水中鉈，廢水處理費約達560萬元，費用約增加260萬元，運行費用增加50萬元到100萬元；對10萬噸硫酸生產(chǎn)規(guī)模企業(yè)廢水其一次性投入及運行成本等大概是相應20萬噸規(guī)模的企業(yè)的70%。

乾瀚環(huán)保整理編輯，部分內(nèi)容來源互聯(lián)網(wǎng)
版權(quán)歸原作者所有，如有侵權(quán)請立即與我們聯(lián)系,我們將及時處理！